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工業(yè)磷酸是磷酸鹽工業(yè)的主要生產(chǎn)原料

信息來源:gznggg.com | 發(fā)布時(shí)間:2020年12月09日

工業(yè)磷酸是磷酸鹽工業(yè)的主要生產(chǎn)原料,磷化工生產(chǎn)能否達(dá)到國(guó)家希望的綠色環(huán)保及節(jié)能減排要求,主要是解決好目前湖北工業(yè)磷酸生產(chǎn)所采用的熱法(黃磷法)或濕法磷酸+濕法磷酸精制工藝所存在的環(huán)境破壞嚴(yán)重湖北工業(yè)磷酸廠家,能耗高,生產(chǎn)成本高等問題,以及只能使用僅占我國(guó)磷礦資源儲(chǔ)量8%的高品位磷礦問題。本文從對(duì)環(huán)境的影響、能源消耗以及投資強(qiáng)度和制造成本四個(gè)方面對(duì)傳統(tǒng)的濕法磷酸、熱法磷酸工藝和JCKPA窯法磷酸工藝進(jìn)行對(duì)比分析,研究結(jié)果表明,JCKPA窯法磷酸新工藝無 論在綠色環(huán)保、節(jié)能減排以及裝置單位投資強(qiáng)度、生產(chǎn)成本及磷資源利用方面均克服了傳統(tǒng)工業(yè)磷酸生產(chǎn)工藝存在的弊病,希望從國(guó)家層面上組織進(jìn)行大規(guī)模推廣。

綠色環(huán)保方面
1.1 濕法磷酸
濕法磷酸是用硫酸與磷礦石進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng)制得,原料硫酸中的硫除殘留在產(chǎn)品磷酸中的外,其余全部轉(zhuǎn)入廢渣磷石膏中,約90%的磷石膏是二水法濕法磷酸工藝所副產(chǎn)的。每生產(chǎn)1t濕法磷酸(以P2O5計(jì)),副產(chǎn)磷石膏約4-5t。
磷石膏中含有少量的酸、氟等有害成分,再生利用困難,通常作為廢物堆存。其中殘存的硫酸、氫氟酸是水溶性的,遇水變會(huì)轉(zhuǎn)移到水體中。氫氟酸是無色液體,有強(qiáng)烈的腐蝕性和毒性,牲畜飲用含氟高的水和飼料,會(huì)引起慢性中毒,長(zhǎng)期飲用含氟量超過1.5mg/L的水,可產(chǎn)生氟骨癥,氟化物對(duì)人體的危害,主要使骨骼受害,,表現(xiàn)肢體活動(dòng)障礙,重者骨質(zhì)疏松或變形,易于自發(fā)性骨折,其次是牙齒脆弱,出現(xiàn)斑點(diǎn)。
目前我國(guó)絕大部分磷石膏均采用露天堆放,只有少量的得到利用。堆放的磷石膏經(jīng)雨、雪水的浸漬,溶出的氟(F-、SiF62-)、磷(HPO42-、H2PO4-、PO43-)、硫(SO42-)、等對(duì)土壤、地表和地下水造成嚴(yán)重的環(huán)境污染,國(guó)家要求對(duì)磷石膏堆場(chǎng)須做防滲處理,使得采用濕法磷酸工藝的生產(chǎn)裝置投資大幅度提高,同時(shí)磷石膏堆存占用大量土地,占地費(fèi)連年增加,企業(yè)的生產(chǎn)成本也相應(yīng)增加。
經(jīng)過二十幾年的高速發(fā)展,我國(guó)磷肥和飼料磷酸鹽產(chǎn)業(yè)磷石膏堆放量超過5億t。自2010 年起年副產(chǎn)磷石膏7500萬(wàn)-8500萬(wàn)t,其中磷肥行業(yè)6000萬(wàn)-7000萬(wàn)t,飼料磷酸鹽行業(yè)1500萬(wàn)-2000萬(wàn)t。以目前的產(chǎn)能產(chǎn)量計(jì),到2020年我國(guó)的磷石膏堆放量或?qū)⒊^10億t。巨量磷石膏的堆存除占用大面積土地外,還帶來粉大的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn),除了普遍的粉塵污染外,堆存場(chǎng)在極端降雨下有溢出和滑坡的風(fēng)險(xiǎn),富含有害物質(zhì)的磷石膏在雨水侵蝕后可造成地下水和土壤的污染。
目前磷石膏還沒有經(jīng)濟(jì)可行的處理方法,磷石膏堆存的環(huán)保問題,成為制約濕法磷酸工藝發(fā)展的最大因素。
1.2 熱法磷酸

目前中國(guó)大部分熱法磷酸廠都使用燃燒黃磷再通過水吸收的工藝制取工業(yè)磷酸,在制取黃磷過程中,用冷凝方法從磷爐氣中分離出磷后的尾氣,主要成分是CO,其他雜質(zhì)為無機(jī)硫(S、H2S、SO2)、有機(jī)硫(COS、CH4SH)、磷及磷化物(P4、PH3)、氟及氟化物(HF、SiF4)、砷及砷化物(AsH3、AsF3、As)、CH4、CO2、O2、N2、氰化物和原料粉塵等,每生產(chǎn)1t黃磷排出尾氣2500-3500m3

果為:排空尾氣氟含量為684mg/m3,是國(guó)家規(guī)定允許大氣氟排放標(biāo)準(zhǔn)(9mg/m3)的76倍,對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重污染。另外每生產(chǎn)1噸黃磷所副產(chǎn)的泥磷中還富集了6.62Kg氟,我國(guó)目前通常采用的磷泥制酸工藝均未設(shè)計(jì)收氟系統(tǒng),在泥磷燃燒后富集的氟均會(huì)轉(zhuǎn)入大氣,這些均對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重污染。許多國(guó)家環(huán)境保護(hù)執(zhí)法嚴(yán)格,是不允許這種黃磷生產(chǎn)工藝存在的。
氟化氫的危害比二氧化硫大20倍,空氣中氟含量超過1mg/m3時(shí),就會(huì)對(duì)人的眼睛、皮膚和呼吸器官產(chǎn)生直接危害,對(duì)植物的影響比二氧化硫大10-100倍,當(dāng)大氣中氟含量超過45-90mg/m3時(shí),植物的葉組織會(huì)壞死。氟化氫對(duì)呼吸器官有刺 激作用,引發(fā)鼻炎、氣管炎、使肺部纖維組織增生。
從20世紀(jì)70年代開始,中國(guó)就綜合利用尾氣進(jìn)行了大量試驗(yàn)研究,但由于磷爐尾氣有害雜質(zhì)多,凈化成本高,迄今為止,其大部分仍然采用‘點(diǎn)天燈’式的放空燃燒的直排方式。要綜合利用這些廢氣,不僅要投入大量資金做支撐,還要擁有相應(yīng)的技術(shù)。,中國(guó)熱法磷酸生產(chǎn)企業(yè)有數(shù)多家,廠點(diǎn)偏多,黃磷尾氣利用率較低,沒有成熟的低成本處理尾氣的整套技術(shù),是阻礙這些企業(yè)整改的關(guān)鍵點(diǎn)。因此,我國(guó)迫切需要成熟的技術(shù)解決熱法制酸工藝黃磷生產(chǎn)工序存在的嚴(yán)重的氟污染問題,或者用一種綠色環(huán)保、低能耗的制取磷酸工藝取現(xiàn)有的代熱法磷酸工藝。